Abra o Outlook 2007 e vá em ferramentas, Clique em configurações de conta, na próxima janela e-mail clique em novo, na próxima aba marque (Microsoft Exchange, POP3,IMAP ou HTTP) e clique em avançar.

Próxima aba preencha com os dados (e-mail e senha) após preencher marque a opção (Definir manualmente as configuracões do servidor ou tipo de servidores Adicionais) e clique em avançar.

Em informações de usuário
Preencha com nome (teste)
e e-mail (teste@hotmail.com)
Informações do servidor
Tipo de conta deixe (POP3)
Servidor de entrada de e-mail Coloque (pop3.live.com)
Servidor de saída de e-mail (smtp) Coloque (smtp.live.com)
Informacões de logon
Nome de usuário (teste@hotmail.com)
Senha (senha do e-mail)
Clique agora em (Mais configurações)
(Em conta de e-mail) coloque seu nome de apresentação
(Em organização) coloque qualquer nome,
(Em e-mail de resposta) coloque seu e-mail do Hotmail,
Clique na aba (servidor de saída)
Marque a opção
(Meu servidor de saída (SMTP) requer autenticação)
na aba avançado marque a opção (este servidor requer uma conexão criptografada(SSL), na opção usar o seguinte tipo de conexão criptografado deixe em (Automático)